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Please use this identifier to cite or link to this item: http://hdl.handle.net/1843/49114
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dc.contributor.advisor1Simone Silva Alexandrept_BR
dc.contributor.advisor1Latteshttp://lattes.cnpq.br/9883014782075093pt_BR
dc.creatorLucas Gustavo Gonçalves Pimentapt_BR
dc.creator.Latteshttp://lattes.cnpq.br/6813393162649452pt_BR
dc.date.accessioned2023-01-24T18:17:33Z-
dc.date.available2023-01-24T18:17:33Z-
dc.date.issued2020-10-23-
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/1843/49114-
dc.description.resumoNeste trabalho usamos a Teoria do Funcional da Densidade (DFT) no estudo de dois sistemas diferentes. No primeiro, abordamos o tautomerismo de valência em cristais de complexos de cobalto com dois ou quatro átomos de cobalto por célula unitária. Calculamos a densidade eletrônica de estruturas determinadas por raios X em diferentes temperaturas, usando três diferentes funcionais de troca e correlação (GGA -PBE, VDW e LDA). Analisamos isosuperfícies de densidade de carga, densidade de estados projetados com polarização de spin (PDOS) e transferência de carga intramolecular pelos métodos de Hirshfeld e Voronoi. Verificamos que o funcional LDA é o que melhor descreve os resultados experimentais. Também descobrimos que dependendo da vizinhança dos sítios de cobalto, metade dos átomos de cobalto e os átomos circundantes experimentam um aumento em seus momentos magnéticos, conforme a temperatura varia. Nossos cálculos de susceptibilidade magnética indicam uma transição de fase magnética com uma temperatura crítica e um perfil geral da curva de susceptibilidade versus temperatura em excelente acordo com os resultados experimentais. A fim de compreender melhor a transferência de carga nesses sistemas, e dadas as limitações conhecidas dos funcionais acima e dos métodos de partição de carga em sólidos com ligação covalente, empregamos um funcional DFT+U em um sistema que consiste em uma única molécula isolada, que resultou em uma descrição de transferência de carga que é consistente com os resultados da literatura experimental. Nossos cálculos DFT+U fornecem uma janela de valores do parâmetro U que acreditamos servir como um guia para cálculos DFT+U nesses sistemas. No segundo sistema estudado, partindo de estruturas relaxadas por DFT obtidas neste estudo, analisamos energias de formação, puckering e stacking de sistemas LNA (Locked Nucleic Acid), que resultam da ligação do DNA a uma molécula de oximetileno, a fim de gerar informações sobre a influência na estabilidade da adição de um radical de oximetileno em sequências específicas de duplex-DNA. Os resultados mostraram que entre as seis sequências de LNA estudadas, duas são mais estáveis em sua forma LNA do que em sua forma DNA canônico. Em particular, uma das sequências apresentou grande variação no stacking e na estrutura química, ao complexar com o radical oximetileno. Os valores de puckering dos nucleotídeos modificados mostraram-se próximos aos resultados experimentais, exceto para uma das seis estruturas estudadas. Mudanças simples, como modificações nas terminações do oligômero para a mesma sequência de LNA (por exemplo, mudanças nas terminações 3' e 5' ) produziram grandes variações nos parâmetros analisados.pt_BR
dc.description.sponsorshipCNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológicopt_BR
dc.languageporpt_BR
dc.publisherUniversidade Federal de Minas Geraispt_BR
dc.publisher.countryBrasilpt_BR
dc.publisher.programPrograma de Pós-Graduação em Físicapt_BR
dc.publisher.initialsUFMGpt_BR
dc.rightsAcesso Abertopt_BR
dc.subjectTautomeriapt_BR
dc.subjectComplexo de Cobaltopt_BR
dc.subjectDNApt_BR
dc.subjectLNApt_BR
dc.subjectEstrutura Eletrônicapt_BR
dc.subjectTeoria do Funcional da Densidadept_BR
dc.titleEstudo da estrutura eletrônica do tautomerismo em cristais de complexos de cobalto; estrutura e estabilidade de LNAs (DNAs modificados)pt_BR
dc.typeDissertaçãopt_BR
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dissertacao_versao_final.pdfESTUDO DA ESTRUTURA ELETRÔNICA DO TAUTOMERISMO EM CRISTAIS DE COMPLEXOS DE COBALTO; ESTRUTURA E ESTABILIDADE DE LNAs (DNAs MODIFICADOS)7.61 MBAdobe PDFView/Open
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