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http://hdl.handle.net/1843/50201| Tipo: | Artigo de Periódico |
| Título: | Observation of the sub-100 femtosecond population of a dark state in a thiobase mediating intersystem crossing |
| Autor(es): | Rocio Borrego Varillas Danielle Cristina Teles Ferreira Artur Nenov Irene Conti Lucia Ganzer Cristian Manzoni Marco Garavelli Ana Maria de Paula Giulio Cerullo |
| Resumo: | We combined sub-30 fs broadband transient absorption spectroscopy in the ultraviolet with state-of-the-art quantum mechanics/molecular mechanics simulations to study the ultrafast excited-state dynamics of the sulfur-substituted nucleobase 4-thiouracil. We observed a clear mismatch between the time scales for the decay of the stimulated emission from the bright ππ* state (76 ± 16 fs, experimentally elusive until now) and the buildup of the photoinduced absorption of the triplet state (225 ± 30 fs). These data provide evidence that the intersystem crossing occurs via a dark state, which is intermediately populated on the sub-100 fs time scale. Nonlinear spectroscopy simulations, extrapolated from a detailed CASPT2/MM decay path topology of the solvated system together with an excited state mixed quantum-classical nonadiabatic dynamics, reproduce the experimental results and explain the experimentally observed vibrational coherences. The theoretical analysis rationalizes the observed different triplet buildup times of 4- and 2-thiouracil. |
| Assunto: | Absorção Níveis de energia Oscilações |
| Idioma: | eng |
| País: | Brasil |
| Editor: | Universidade Federal de Minas Gerais |
| Sigla da Instituição: | UFMG |
| Departamento: | ICX - DEPARTAMENTO DE FÍSICA |
| Tipo de Acesso: | Acesso Restrito |
| Identificador DOI: | https://doi.org/10.1021/jacs.8b07057 |
| URI: | http://hdl.handle.net/1843/50201 |
| Data do documento: | 31-Out-2018 |
| metadata.dc.url.externa: | https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.8b07057 |
| Aparece nas coleções: | Artigo de Periódico |
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