Use este identificador para citar ou linkar para este item:
http://hdl.handle.net/1843/SFSA-AFAS3R
Tipo: | Tese de Doutorado |
Título: | Desenvolvimento de novos catalisadores para reações de acomplamento cruzado e monitoramento por espectrometria de massas com ionização por eletrospray |
Autor(es): | Aretha Priscilla Silva Andrade |
Primeiro Orientador: | Angelo de Fatima |
Primeiro Coorientador: | Adao Aparecido Sabino |
Primeiro membro da banca : | Rosemeire Brondi Alves |
Segundo membro da banca: | Rodinei Augusti |
Terceiro membro da banca: | Ângelo Henrique de Lira Machado |
Quarto membro da banca: | Sergio Antonio Fernandes |
Resumo: | Neste trabalho foram sintetizadas três bis-iminas aromáticas hidroxiladas com rendimento entre 70 e 90% a partir da condensação entre orto-hidróxi benzaldeídos com fenilenodiaminas ou entre o isoftalaldeído com orto-aminofenol. As bis-iminas foram transformadas nos respectivos análogos hidrogenados, com rendimentos entre 75 e 89% com o uso de boroidreto de sódio e cloreto de cério. Também foram sintetizadas duas bis-iminas iônicas a partir da condensação entre orto-hidróxi benzaldeído, funcionalizado com N-metilimidazólio, e orto-fenilenodiamina. A partir desses oito compostos (bis-iminas e bis-aminas), foram sintetizados oito complexos de paládio com rendimentos entre 57 e 88%, sendo seis deles inéditos na literatura. Posteriormente, todos os complexos de paládio foram avaliados como catalisadores da reação de Heck entre bromobenzeno e estireno, iodobenzeno/bromobenzeno e acrilato de metila/etila. As melhores condições de reação foram obtidas variando-se o tipo e a quantidade de complexo, o solvente, o tipo de base e o tempo de reação. Esse estudo forneceu o E-estilbeno e o E-cinamato de metila/etila em bons rendimentos, por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (CG-EM), mostrando a viabilidade desses complexos como catalisadores para a reação de Heck. A última parte desse estudo consistiu na investigação dessas reações por espectrometria de massas com ionização por eletrospray (ESI-MS), com o objetivo de avaliar a participação dos complexos na reação. |
Abstract: | In this work we synthesized three hydroxylated aromatic bis-imines with yields between 70 and 90% from the condensation of ortho hydroxy benzaldehydes with phenylenediamines or between isophthalaldehyde with ortho aminophenol. The bis-imines were transformed in the respective hydrogenated analogs, with yields between 75 and 89% using sodium borohydride and cerium chloride. Also were also synthesized two ionic bis-imines from the condensation of ortho-hydroxy benzaldehyde, functionalized with N-methylimidazolium, and ortho phenylenediamine. From these eight compounds (bis-imines and bis-amines) were synthesized eight palladium complexes with yields between 57 and 88%, six of them unpublished in literature. Subsequently, all palladium complexes were evaluated as catalysts in the Heck reaction between styrene and bromobenzene or iodobenzene / bromobenzene and methyl / ethyl acrylate. The best conditions were optimized, varying the type and amount of complex, solvent, type of base and reaction time. This study provided the E-stilbene and E-methyl/ethyl cinnamate in good yields by analysis by gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC-MS), showing the viability of these complexes as catalysts for Heck reaction. The last part of this study consisted in investigation of these reactions by mass spectrometry with electrospray ionization (ESI-MS), in order to evaluate the participation of the complex in the reaction, however, this step did not provide good results. |
Assunto: | Química Orgânica Schiff, Bases de Espectrometria de massa Catalisadores Aminas |
Idioma: | Português |
Editor: | Universidade Federal de Minas Gerais |
Sigla da Instituição: | UFMG |
Tipo de Acesso: | Acesso Aberto |
URI: | http://hdl.handle.net/1843/SFSA-AFAS3R |
Data do documento: | 6-Jun-2016 |
Aparece nas coleções: | Teses de Doutorado |
Arquivos associados a este item:
Arquivo | Descrição | Tamanho | Formato | |
---|---|---|---|---|
tese_aretha_priscilla.pdf | 11.97 MB | Adobe PDF | Visualizar/Abrir |
Os itens no repositório estão protegidos por copyright, com todos os direitos reservados, salvo quando é indicado o contrário.