Hexamethylenetetramine-tridecanedioic acid (1/1): temperature-induced order-disorder structural phase transitions with phase co-existence

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Universidade Federal de Minas Gerais

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Resumo

The cocrystal hexa­methyl­ene­tetra­mine–trideca­nedioic acid (1/1) (HMT–C13), C6H12N4·C13H24O4, was investigated by single-crystal X-ray diffraction techniques at several tem­per­atures during cooling and heating processes. Our results show the formation of two crystalline phases, separated by a large tem­per­ature phase co-existence between 290 and 340 K. Phase I, stable above 341 K, presents an ortho­rhom­bic structure described in the space group Bmmb, with one N4(CH2)6·C13H22O4 adduct in its asymmetric unit. Phase II, stable below 290 K, presents a monoclinic symmetry described by the space group P21/c, with two N4(CH2)6·C13H22O4 adducts in its asymmetric unit. The phase co-existence is observed both upon cooling and heating, and seems to be related to a com­plex domain-growth dynamic within the crystal.

Abstract

O cocristal ácido hexametilenotetramina-tridecanodióico (1/1) (HMT-C13), C6H12N4·C13H24O4, foi investigado por técnicas de difração de raios X de cristal único em diversas temperaturas durante processos de resfriamento e aquecimento. Nossos resultados mostram a formação de duas fases cristalinas, separadas por uma grande coexistência de fases de temperatura entre 290 e 340 K. A fase I, estável acima de 341 K, apresenta uma estrutura ortorrômbica descrita no grupo espacial Bmmb, com um N4(CH2) Aduto 6·C13H22O4 em sua unidade assimétrica. A Fase II, estável abaixo de 290 K, apresenta simetria monoclínica descrita pelo grupo espacial P21/c, com dois adutos de N4(CH2)6·C13H22O4 em sua unidade assimétrica. A coexistência de fases é observada tanto no resfriamento quanto no aquecimento, e parece estar relacionada a uma complexa dinâmica de crescimento de domínio dentro do cristal.

Assunto

Calorimetria, Raios X - Difração, Cristalografia

Palavras-chave

Cocrystal, Order–disorder phasetransition, Crystal structure, Phase co-existence, Hexamethylenetetramine, Tridecanedioic acid

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https://onlinelibrary.wiley.com/iucr/doi/10.1107/S205322962200451X

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