X-ray structure and magnetic properties of a mononuclear complex and a 1D coordination polymer assembled by cobalt(II) ions and a flexible oxamate ligand

Abstract

Este trabalho descreve a síntese, estruturas cristalinas e propriedades magnéticas de corrente contínua (CC) de dois complexos de cobalto(II) contendo oxamato estáveis ao ar, [Co(H2edpba)(dmso)2]·dmso·H2O (1) e [Co (H2edpba)(H2O)2]n·n(dmso) (2) [H4edpba = N,N′-2,2′-etilenodifenilenobis(ácido oxâmico); dmso = dimetilsulfóxido]. 1 é um composto mononuclear, enquanto 2 é uma cadeia neutra. Os íons cobalto (II) em ambos os compostos são seis coordenados por seis átomos de oxigênio, quatro deles de dois grupos oxamato monodeprotonados e os outros dois de moléculas dmso (1)/água (2) em cis (1) e trans (2) posições. As ligações de hidrogênio entre fragmentos de oxamato monodeprotonados de unidades mononucleares adjacentes em 1 levam a uma cadeia supramolecular crescendo ao longo do eixo c cristalográfico. Ligações de hidrogênio envolvendo moléculas de água coordenadas e fragmentos de oxamato monodeprotonados de cadeias adjacentes em 2 resultam em uma rede supramolecular 2D. Medições criomagnéticas revelam a ocorrência de íons de cobalto (II) de alta rotação isolados magneticamente de acordo com os maiores valores da menor separação intramolecular (1) / intracadeia (2) metal···metal [ca. 10,3 (1) e 10,4 Å (2)]. A simulação simultânea dos dados χMT versus T e M contra H através do hamiltoniano de Griffith-Figgis levou aos parâmetros de melhor ajuste: λ = −141,1 (1)/–174,8 cm−1 (2), σ = −1,45 (1) /–1,25 (2) e ν = −121,42 (1)/−247,29 cm−1 (2).