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http://hdl.handle.net/1843/BIRC-86BNCW
Type: | Dissertação de Mestrado |
Title: | Estudo teórico das espécies heterobimetálicas laGa, ceGa, euGa e ybGa em fase gasosa . |
Authors: | Maicon Pierre Lourenco |
First Advisor: | Amary Cesar Ferreira |
First Co-advisor: | Ricardo Jose Alves |
First Referee: | Ricardo Jose Alves |
Second Referee: | Antonio Marques Netto |
Abstract: | Essa dissertação trata da elucidação da estrutura eletrônica das espécies heterobimetálicas LnGa(Ln=La, Ce, Eu, Yb) neutra e em fase gasosa usando pseudo-potencial relativístico. Os lantanídeos são de grande interesse em diferentes áreas da química: em química de coordenação, em química de organometálicos e, também, em catálise. Há uma expectativa que as espécies LnGa(Ln=La, Ce, Eu, Yb) ativem a ligação C-H do metano com resultados melhores que aqueles apresentados pelos elementos lantanídicos individuais. Esse trabalho foi inspirado pelos resultados da síntese dos complexos contendo um centro heterobimetálico, onde um metal é um lantanídeo e o outro é um metal de transição. Inicialmente, os cálculos foram feitos utilizando o método ROHF e MCSCF. O método NEVPT2 foi usado com o objetivo de melhorar a descrição do efeito da correlação eletrônica do sistema. As curvas de energia potencial foram obtidas, assim como as propriedades espectroscópicas e elétricas moleculares, pelos três métodos teóricos. Os efeitos relativísticos são preponderantes para os elementos pesados, então, com o objetivo de investigar esses efeitos nas espécies heterobimetálicas LnGa, os operadores massa-velocidade e Darwin foram incluídos pelo método MCSCF. A curva de energia potencial e as propriedades espectroscópicas foram obtidas e comparadas com os resultados não relativísticos. |
Abstract: | The current dissertation deals with the study of electronic structure elucidation of gas phase neutral heterobimetallic species LnGa(Ln=La, Ce, Eu, Yb) using relativistic effective core potentials. Lanthanides are of a great interest in different areas of chemistry: coordination chemistry, organometallic chemistry and catalysis. An expectation is that Ln-Ga species may find hidrocarbon aplication as C-H bond activation with performance expected better than the individual lanthanide elements. This work was inspired by results from recent synthesis of complexes containing a heterobimetalic center, where one metal is a lanthanide and the other is a transition metal. Initially, calculations were performed at ROHF and MCSCF levels for the ground state and a few excited states. The NEVPT2 correlated methods were performed with the purpose of increasing the amount of correlation included in the system. Potential energy surfaces were obtained as well some spectroscopic and electric molecular properties from the three computational methods. The relativistic effects are important in dealing with heavy elements, aiming at investigating this effects in the heterobimetallic species LnGa, the mass-velocity and Darwin operator were individually calculated at MCSCF method. The potential surfaces and the spectroscopic properties were then obtained and compared with the non-relativistic results. |
Subject: | Simetria (Quimica) Metais de terras raras Físico-química Metodo pseudopotencial |
language: | Português |
Publisher: | Universidade Federal de Minas Gerais |
Publisher Initials: | UFMG |
Rights: | Acesso Aberto |
URI: | http://hdl.handle.net/1843/BIRC-86BNCW |
Issue Date: | 18-Feb-2009 |
Appears in Collections: | Dissertações de Mestrado |
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