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Type: Tese de Doutorado
Title: Desenvolvimento de novos catalisadores para reações de acomplamento cruzado e monitoramento por espectrometria de massas com ionização por eletrospray
Authors: Aretha Priscilla Silva Andrade
First Advisor: Angelo de Fatima
First Co-advisor: Adao Aparecido Sabino
First Referee: Rosemeire Brondi Alves
Second Referee: Rodinei Augusti
Third Referee: Ângelo Henrique de Lira Machado
metadata.dc.contributor.referee4: Sergio Antonio Fernandes
Abstract: Neste trabalho foram sintetizadas três bis-iminas aromáticas hidroxiladas com rendimento entre 70 e 90% a partir da condensação entre orto-hidróxi benzaldeídos com fenilenodiaminas ou entre o isoftalaldeído com orto-aminofenol. As bis-iminas foram transformadas nos respectivos análogos hidrogenados, com rendimentos entre 75 e 89% com o uso de boroidreto de sódio e cloreto de cério. Também foram sintetizadas duas bis-iminas iônicas a partir da condensação entre orto-hidróxi benzaldeído, funcionalizado com N-metilimidazólio, e orto-fenilenodiamina. A partir desses oito compostos (bis-iminas e bis-aminas), foram sintetizados oito complexos de paládio com rendimentos entre 57 e 88%, sendo seis deles inéditos na literatura. Posteriormente, todos os complexos de paládio foram avaliados como catalisadores da reação de Heck entre bromobenzeno e estireno, iodobenzeno/bromobenzeno e acrilato de metila/etila. As melhores condições de reação foram obtidas variando-se o tipo e a quantidade de complexo, o solvente, o tipo de base e o tempo de reação. Esse estudo forneceu o E-estilbeno e o E-cinamato de metila/etila em bons rendimentos, por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (CG-EM), mostrando a viabilidade desses complexos como catalisadores para a reação de Heck. A última parte desse estudo consistiu na investigação dessas reações por espectrometria de massas com ionização por eletrospray (ESI-MS), com o objetivo de avaliar a participação dos complexos na reação.
Abstract: In this work we synthesized three hydroxylated aromatic bis-imines with yields between 70 and 90% from the condensation of ortho hydroxy benzaldehydes with phenylenediamines or between isophthalaldehyde with ortho aminophenol. The bis-imines were transformed in the respective hydrogenated analogs, with yields between 75 and 89% using sodium borohydride and cerium chloride. Also were also synthesized two ionic bis-imines from the condensation of ortho-hydroxy benzaldehyde, functionalized with N-methylimidazolium, and ortho phenylenediamine. From these eight compounds (bis-imines and bis-amines) were synthesized eight palladium complexes with yields between 57 and 88%, six of them unpublished in literature. Subsequently, all palladium complexes were evaluated as catalysts in the Heck reaction between styrene and bromobenzene or iodobenzene / bromobenzene and methyl / ethyl acrylate. The best conditions were optimized, varying the type and amount of complex, solvent, type of base and reaction time. This study provided the E-stilbene and E-methyl/ethyl cinnamate in good yields by analysis by gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC-MS), showing the viability of these complexes as catalysts for Heck reaction. The last part of this study consisted in investigation of these reactions by mass spectrometry with electrospray ionization (ESI-MS), in order to evaluate the participation of the complex in the reaction, however, this step did not provide good results.
Subject: Química Orgânica
Schiff, Bases de
Espectrometria de massa
Catalisadores
Aminas
language: Português
Publisher: Universidade Federal de Minas Gerais
Publisher Initials: UFMG
Rights: Acesso Aberto
URI: http://hdl.handle.net/1843/SFSA-AFAS3R
Issue Date: 6-Jun-2016
Appears in Collections:Teses de Doutorado

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