Estudo teórico de complexos com metais de transição em fase gasosa e em solução: atividade catalítica e propriedades espectroscópicas

dc.creatorKatia Julia de Almeida
dc.date.accessioned2019-08-10T23:28:48Z
dc.date.accessioned2025-09-08T23:27:14Z
dc.date.available2019-08-10T23:28:48Z
dc.date.issued2006-06-30
dc.identifier.urihttps://hdl.handle.net/1843/SFSA-86EQ4H
dc.languagePortuguês
dc.publisherUniversidade Federal de Minas Gerais
dc.rightsAcesso Aberto
dc.subjectAnálise espectral
dc.subjectFísico-química
dc.subjectCatalise
dc.subjectQuímica
dc.subjectMetais de transição
dc.subject.otherMetais de Transição
dc.subject.otherTeoria do funcional de densidade DFT
dc.titleEstudo teórico de complexos com metais de transição em fase gasosa e em solução: atividade catalítica e propriedades espectroscópicas
dc.typeTese de doutorado
local.contributor.advisor1Amary Cesar Ferreira
local.contributor.referee1Adelina Pinheiro Santos
local.contributor.referee1Carlos Alberto Lombardi Filgueiras
local.contributor.referee1Helio Anderson Duarte
local.contributor.referee1Heloisa de Oliveira Beraldo
local.description.resumoCálculos da teoria do funcional de densidade (DFT) foram empregados para investigar a atividade catalítica e as propriedaes espectroscópicas de alguns sistemas moleculares contendo metais de transição. Na primeira parte deste trabalho, a reatividade dos metais neutros do bloco-f na ativação da ligação C-H do emtano em fase gasosa foi detalhadamente investigada. A primeira etapa do processo de desidrogenação do metano, que corresponde a inserção de um centro metálico à uma ligação C-H do metano, foi estudada para átomos lantanídeos (exceto o Pm) e o tório actinídio neutros. O cmportamento de ambos estados eletrônicos fundamental e excitado d seta f dos lantanídeos foi explorado. A participação dos orbitais f na reatividade desses metais neutros para a ativar a ligação C-H do metano foi também analisada. Na segunda parte deste trabalho, os espectros eletrônicos na região visível do espectro eletromagnético foram determinados para alguns sistemas moleculares de cobre(II), especificamente Cu(H2O)2+(sobrescrito), n(subscrito) 0nde n+5,6, Cu(acac)2 (substcrito).mPir, onde m+1,2. A investigação do íon cobre(II) hidratado teve como objetivo verificar se a espectroscopia de absorção eletrônica na região visível do espectro eletromagnético é capaz de distinguir o ambiente de coordenação do íon metálico quando sua primeira esfera de solvatação é formada por cinco ou seis moléculas de água. Em seguida, a estrutura molecular e o espectro eletrônico do complexo Bis-[acetilacetonato] de cobre(II) foram investigados em fase gasosa. A influência das distorções moleculares assim como o desvio dfa planaridade observado no Cu(acac)2 (subscrito) foram usados para explicar as separações de energia das transições eletrônicas d-d desse complexo. Finalmente, o efeito do solvente no espectro eletrônico do Cu(acac)2(subscrito) foi determinado em solução de piridina. As eletrônicas d-d do Cu(acac)2 (subscrito) na região visível do espectro eletromagnético foram calculadas utilizando diferentes modelos supermoleculares de piridina. Os resultados DFT mostram que mudanças de intensidades e deslocamentos solvatocrômicos consideráveis são previstos ocorrer nas transições eletrônicas d-d do Cu(acac)2(subscrito devido ao efeito do solvente piridina.
local.publisher.initialsUFMG

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